碳氮化鈦材料有熔點高、強度高、耐磨性強、耐腐蝕及抗氧化等優良特性,它兼具了TiC
和TiN的優點,除了非常適合高端精密加工和近凈成型加工以外,它在保持TiC特點基礎上,
由于N的引入,TiC脆性特點得到明顯改善。在隨著N含量增加,其硬度降低,韌性提高。
正是由于其優良的綜合性能,使得碳氮化鈦基陶瓷在切削領域、耐高溫材料、量具、石油和化工、
鐘表外觀等領域有了廣泛的應用。
碳氮化鈦粉體制備
1高溫固溶法
高溫固溶法是制備Ti(C,N)粉末的傳統方法,通常是由一定量的TiN和TiC粉末均勻混合于
1700~1800℃高溫下熱壓固溶形成,或于Ar或N2氣氛中在更高的溫度下通過固溶而獲得。
為了抑制晶粒長大,同時提高粉末活性和燒結性能,也可以適當降低固溶溫度。即使
降低固溶溫度,高溫固溶法也存在反應溫度過高、能耗大、難以獲得高純粉末、
N/C比不易準確控制等缺點。
2 TiN和C粉高溫氮化法
高溫氮化法通常是以TiN粉末和C粉為原料,混合后在高溫和N2或Ar氣氛下進行長時間
碳氮化處理,從而獲得Ti(C,N)粉體。Frederic等用納米尺寸的TiN粉末+10wt%的炭黑在
Ar氣流中于1430℃保溫3h,固相合成了Ti(C,N)粉末,展現出規則形狀的亞微米顆粒。
同樣,高溫氮化法存在反應溫度過高、生產效率低、能耗大、生產成本高等缺點。
3 TiO2碳熱還原氮化法
碳熱還原氮化法是以TiO2和C粉為原料,在N2中高溫還原合成Ti(C,N)粉末的工藝,
碳熱還原法產物的大小及形貌可通過工藝參數控制,廣泛應用于工業大規模生產。
4溶膠-凝膠法
溶膠-凝膠法是采用TiO(OH)2溶膠為Ti源,在液相中將炭黑混合、分散,經過系列反應
得到的凝膠在N2下高溫熱處理得到Ti(C,N)粉末。有研究者以TiO(OH)2溶膠與納米級
炭黑混合后形成的凝膠,經干燥后在N2氣氛下1400~1600℃高溫反應得到Ti(Cx,N1-x),
其中1-x=0.2~0.7,Ti(Cx,N1-x)超細粉末的平均粒徑<100nm。通過提高原料C/Ti比、
提高反應溫度、延長保溫時間、降低氮氣流量等工藝有利于提高x值。
5氨解法
氨解法通常是在常溫下,將TiCl4溶入適當的溶劑中并加入添加劑,混合均勻后與
NH3反應,生成Ti的胺基化合物與添加劑的均勻混合中間體,然后中間體與NH4Cl溶液
混合沉淀并除去中間體中的胺,再在真空或Ar氣氛下于1200~1600℃熱解獲得Ti(C,N)
粉末。氨解法的特點是制備溫度比傳統制備方法(高溫固溶法,1800℃)低,得到的
Ti(C,N)粉末具有比表面積高、粒度小、粒度分布集中和純度高等優點,但成本較高,
工藝過程復雜。
6高溫自蔓延反應法
高溫自蔓延反應法是將Ti粉、C粉均勻混合,預壓成型得到壓坯,然后在含N2的裝置
中高溫“點燃”反應,從而得到塊體產物,通過破碎細化可得到Ti(C,N)粉末。
7等離子體化學氣相沉積法
Ti(C,N)等離子體化學氣相沉積法通常是用等離子體激活TiCl4反應氣體,促進其在基體
表面或近表面空間進行化學反應,生成Ti(C,N)固態膜的技術。后來為了避免TiCl4對反應
容器的腐蝕和對環境造成污染,常采用無氯的含Ti有機物來取代TiCl4。這類含Ti有機物主要
包括鈦酸四甲脂、鈦酸四乙脂、四異丙基鈦、鈦酸四丁脂及氨基鈦等。
8高能球磨誘導自蔓延合成法
高能球磨作為一種粉體加工方法,不僅可以均勻混合并活化粉末從而降低燒結反應溫度、
促進合金化,還可以在室溫下誘導自蔓延反應合成納米Ti(C,N)粉體。高能球磨誘導自蔓
延合成Ti(C,N)技術集粉末混合和反應于一體,克服了傳統的高溫條件,可直接得到Ti(C,N)粉末。
碳氮化鈦的應用
碳氮化鈦的應用
1 Ti(C,N)基金屬陶瓷刀具
Ti(C,N)基金屬陶瓷是一種非常重要的結構材料,用其制備的刀具與WC基硬質合金相比,
加工中顯示出較高的紅硬性、相近的強度、較低的腐蝕性、導熱性和摩擦系數,具有較高
的壽命或在壽命相同的情況下可采用較高的切削速度,被加工工件有較好的表面光潔度。
據了解,日本的Ti(C,N)基金屬陶瓷刀具材料已占其所有刀具材料市場分額的30%以上。
2 Ti(C,N)基金屬陶瓷涂層
Ti(C,N)基金屬陶瓷可以制成耐磨涂層和模具材料等。Ti(C,N)涂層具有優良的力學及摩擦學性能,
作為硬質耐磨涂層,已廣泛用于切削刀具、鉆頭和模具等,具有廣闊的應用前景。其制備工藝
主要有等離子體化學氣相沉積、中溫化學氣相沉積、傳統的CVD方法等。Ti(C,N)基金屬陶瓷作
模具材料,和模具鋼相比,具有無相變、耐高溫、摩擦系數低和抗粘著性好的特點,且有一定的
強韌性,是一種很有發展潛力的模具材料。
3復相陶瓷材料
Ti(C,N)可以和其他陶瓷復合形成復合材料,如Ti(C,N)/Al2O3、Ti(C,N)/SiC、Ti(C,N)/Si3N4、
Ti(C,N)/TiB2等復相陶瓷材料,Ti(C,N)作為增強體可以提高材料的強度、斷裂韌性,還可以
提高導電性能。
4耐火材料
非氧化物加入到耐火材料中,會帶來一些優良性能。有研究表明,碳氮化鈦的存在能明顯提高
耐火材料的使用性能。
5合成Ti(C,N)晶須
早在2011年德雷克塞爾大學首先制備了碳化鈦二維材料,并發現這種材料具有許多特殊的性能,
包括高強度、高導電性和分子過濾能力。碳化鈦的特性是,在當時,它能比任何已知材料更有
效地阻擋和吸收電磁干擾,包括目前大多數電子設備中使用的金屬箔。
當德雷克塞爾大學繼續考察該家族的其他成員時,他們發現了碳氮化鈦更優異的特性,使其成為
屏蔽電磁干擾的更有前途的候選材料。這也意味著,碳氮化鈦可以用來單獨涂覆設備內部的組件,
以遏制它們的電磁輻射,即使它們被緊密放置在一起。像蘋果這樣的公司幾年來一直在嘗試這種
遏制策略,但成功率受限于銅箔的厚度。隨著設備設計者努力通過將設備變得更小、更不顯眼、
更集成化來使其無處不在,這種策略很可能成為新的標準。